化學需氧量是以化學方法測量水樣中需要被氧化的還原性物質的量。水質的化學需氧量測定是水樣在一定條下，以氧化1升水樣中還原性物質所消耗的氧化劑的量為指標，折算成每升水樣全部被氧化后，需要的氧的毫克數，以mg/L表示。它反映了水中受還原性物質污染的程度。該指標也作為有機物相對含量的綜合指標之一。

•* COD值越高，表示水中有機污染物污染越重。

二、測定方法

我國國家標準規定用重鉻酸鉀法，其他方法還有行業標準氯氣校正法、碘化鉀高錳酸鉀法和快速消解分光光度法。

三、重鉻酸鹽法

1、定義 在一定條件下，經重鉻酸鉀氧化處理時，水樣中的溶解性物質和懸浮物所消耗的重鉻酸鹽相對應的氧的質量濃度。

硫酸亞鐵銨標準溶液濃度的標定

•取10mL重鉻酸鉀標準溶液置于錐形瓶中，用水稀釋至約100mL，加入30mL的硫酸，混勻，冷卻后，加三滴試亞鐵靈指示劑，用硫酸亞鐵銨滴定溶液的顏色由黃色經藍綠色變為紅褐色，即為終點。記錄下硫酸亞鐵銨的消耗量V。（ml）。

•硫酸亞鐵銨標準滴定溶液濃度的計算如下：

•C=2.50/v

•V---滴定時消耗硫酸亞鐵銨溶液的毫升數

•2、原理

•在水樣中加入已知量的重鉻酸鉀溶液，并在強酸介質下以銀鹽做催化劑，經沸騰回流后，以試亞鐵靈位指示劑，用硫酸亞鐵銨銨的量換算成消耗氧的質量濃度。滴定水樣中未被還原的重鉻酸鉀由消耗的硫酸亞鐵

•在酸性重鉻酸鉀條件下，芳烴及吡啶難以被氧化，其氧化率較低。在硫酸銀催化作用下，直鏈脂肪族化合物可有效地被氧化。

•3、實驗儀器

•常用實驗室儀器、回流裝置、加熱裝置、25ml或50ml酸式滴定管。

•4、試劑

•(1)重鉻酸鉀標準溶液(c1/6K2Cr2O7=0.2500mol/L)

•(2)試亞鐵靈指示液

•(3)硫酸亞鐵銨標準溶液[c(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O≈0.1mol/L]（使用前標定）

•(4)硫酸硫酸銀溶液

5、實驗步驟

硫酸亞鐵銨標定 :準確吸取10.00mL重鉻酸鉀標準溶液于250mL錐形瓶中,加水稀釋至110mL左右,緩慢加入10mL濃硫酸,搖勻.冷卻后,加入3滴試亞鐵靈指示液(約0.15mL),用硫酸亞鐵銨溶液滴定,溶液的顏色由黃色經藍綠色至紅褐色即為終點.

• 測定:
     取20mL水樣，加入10mL的重鉻酸鉀，插上回流裝置，再加入30mL硫酸硫酸銀,加熱回流 2h 冷卻后,用90.00mL水沖洗冷凝管壁,取下錐形瓶.溶液再度冷卻后,加3滴試亞鐵靈指示液,用硫酸亞鐵銨標準溶液滴定,溶液的顏色由黃色經藍綠色至紅褐色即為終點,記錄硫酸亞鐵銨標準溶液的用量.

•測定水樣的同時,取20.00mL重蒸餾水,按同樣操作步驟作空白實驗.記錄滴定空白時硫酸亞鐵銨

•5、計算

•CODCr(O2,mg/L)=8×1000(V0-V1)·C/V

•C——硫酸亞鐵銨標準滴定溶液(4.6)的濃度，mo1／L；

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V0——空白試驗所消耗的硫酸亞鐵銨標準滴定溶液的體積，mL；

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V1——試料測定所消耗的硫酸亞鐵銨標準滴定溶液的體積，mL；

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8000---0.25O2的摩爾質量以mg/L為單位的換算值

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V－－試料的體積，mL；

•測定結果一般保留三位有效數字，對COD值小的水樣(7.1)，當計算出COD值小于10mg／L時，應表示為“COD＜10mg／L”

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•7、注意事項

•   1、使用0.4g硫酸汞絡合氯離子的最高量可達40mg，如取用20.00mL水樣，即最高可絡合2000mg/L氯離子濃度的水樣。若氯離子的濃度較低，也可少加硫酸汞，使保持硫酸汞:氯離子=10:1(W/W)。若出現少量氯化汞沉淀，并不影響測定。
    2、本方法測定COD的范圍為50—500mg/L。對于化學需氧量小于50mg/L的水樣，應改用0.0250mol/L重鉻酸鉀標準溶液。回滴時用0.01mol/L硫酸亞鐵銨標準溶液。對于COD大于500mg/L的水樣應稀釋后再來測定。
    3、水樣加熱回流后，溶液中重鉻酸鉀剩余量應為加入量的1/5—4/5為宜。
    4、用鄰苯二甲酸氫鉀標準溶液檢查試劑的質量和操作技術時，由于每克鄰苯二甲酸氫鉀的理論CODCr為1.176g,所以溶解0.4251g鄰苯二甲酸氫鉀(HOOCC6H4COOK)于重蒸餾水中，轉入1000mL容量瓶，用重蒸餾水稀釋至標線，使之成為500mg/L的CODcr標準溶液。用時新配。
    5、CODCr的測定結果應保留三位有效數字。
    6、每次實驗時，應對硫酸亞鐵銨標準滴定溶液進行標定，室溫較高時尤其注意其濃度的變化。